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原子吸收分光光度計已經(jīng)在各行各業(yè)被廣泛 使用，國內(nèi)制造原子吸收分光光度計的企業(yè)也越來 越多。根據(jù)原子化器的不同，主要分為火焰原子吸 收分光光度計和石墨爐原子吸收分光光度計。原 子吸收分光光度計的技術(shù)規(guī)范有 ＧＢ／Ｔ　２１１８７— ２００７《原子吸收分光光度計國家標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡稱： 國標(biāo)）和ＪＪＧ　６９４—２００９《原子吸收分光光度計計量 檢定規(guī)程》（以下簡稱：規(guī)程）。此外， ＪＢ／Ｔ　６７８０— ９３《原子吸收分光光度計機(jī)械行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡 稱：行標(biāo)）于２０１７年５月廢止。該行標(biāo)已沿用２０余 年，有廣泛的影響力，長期來原子吸收分光光度計 的制造企業(yè)都是在該行標(biāo)的基礎(chǔ)上編寫企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)， 現(xiàn)需要對企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂。 規(guī)程是計量技術(shù)機(jī)構(gòu)實施周期檢定的技術(shù)依 據(jù)，國標(biāo)和行標(biāo)是規(guī)范企業(yè)制造生產(chǎn)的基本要求， 同時也是產(chǎn)品質(zhì)量檢驗的重要依據(jù)。上述三項技 術(shù)規(guī)范中有關(guān)波長、靈敏度和光譜帶寬等項目在技 術(shù)指標(biāo)及試驗方法上存在“差異”，下文就這些“差 異”展開論述，供原子吸收分光光度計制造企業(yè)和相關(guān)檢測機(jī)構(gòu)參考。 １　“波長示值誤差”與“波長準(zhǔn)確度” 特定波長３次測量值的算術(shù)平均值與該特定波 長的標(biāo)準(zhǔn)值之差，在規(guī)程中稱之為“波長示值誤 差” ［ １］，而在國標(biāo)和行標(biāo)中則稱之為“波長準(zhǔn)確 度” ［ ２， ３］，計算公式都可用公式（ １）表示。Δλ＝１ ３∑ ３ ｉ ＝１ λ ｉ－λ ｒ
（ １）式中： Δλ —波長示值誤差（波長準(zhǔn)確度）， ｎｍ；
　　　 λ ｉ —特定波長的測量值， ｎｍ；
　　　 λ ｒ —特定波長的標(biāo)準(zhǔn)值， ｎｍ。 “波長示值誤差”與“波長準(zhǔn)確度”，究其本質(zhì)是 *相同的一個概念。根據(jù)計量術(shù)語及定義［ ４］，“示 值誤差”的定義為儀器示值與對應(yīng)輸入量的真值之 差，但沒有“準(zhǔn)確度”的定義。與之相關(guān)的計量術(shù)語 只有“測量準(zhǔn)確度”和“準(zhǔn)確度等級”。測量準(zhǔn)確度 是指測得值與其真值得一致程度，是個定性的概 念；準(zhǔn)確度等級是指滿足一定技術(shù)要求的測量儀器或測量系統(tǒng)的等別或級別。根據(jù)公式（ １）和計量術(shù) 語定義，“波長示值誤差”更規(guī)范。 除了名稱上的差別之外，在譜線的選擇上也存 在差異。根據(jù)國標(biāo)和規(guī)程，要求 “在汞、氖譜線 ２５３．７ｎｍ、３６５．０ｎｍ、４３５．８ｎｍ、５４６．１ｎｍ、６４０．２ｎｍ、 ７２４．５ｎｍ、８７１．６ｎｍ中，按均勻分布規(guī)則，選取３至 ５條逐一作３次單向測量” ［ １， ２］；根據(jù)行標(biāo)，要求“對 砷１９３．７ｎｍ、銅３２４．７ｎｍ、銫８５２．１ｎｍ 譜線進(jìn)行單 向３次測量” ［ ３］。選擇不同的譜線不會對結(jié)果造成 顯著性影響，規(guī)程和國標(biāo)要求在儀器的波長范圍內(nèi) 按均勻分布規(guī)則選取３至５條進(jìn)行測量，結(jié)果會更 可靠。 ２　“靈敏度”與“特征濃度”“特征量” 在國標(biāo)中，對原子吸收分光光度計的“靈敏度” 提出了技術(shù)要求和試驗方法［ ２］；而在行標(biāo)中，則對儀 器的“特征濃度”和“特征量”提出了技術(shù)要求和試 驗方法［ ３］。從名稱上看，有一定的差異，但本質(zhì)上都 表達(dá)了儀器的同一個特性。 特征濃度，是指能產(chǎn)生１％吸收信號（即０．００４４ 吸光度）時所對應(yīng)的被測元素的濃度，是火焰原子 吸收分光光度計的一個重要技術(shù)指標(biāo)，通常用“ μｇ／ ｍＬ”為單位。特征量，是指能產(chǎn)生１％吸收信號（即 ０．００４４吸光度）時所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量，是石 墨爐原子吸收分光光度計的一個重要技術(shù)指標(biāo)，通 常用“ ｐｇ”為單位。 特征濃度以濃度單位為量綱，特征量以質(zhì)量單 位為量綱，這是因為兩種原子化過程有較大的差 異。火焰原子化過程是通過連續(xù)吸噴溶液樣品到 達(dá)火焰并通過火焰溫度實現(xiàn)原子化的，即進(jìn)樣和原 子化同步進(jìn)行；石墨爐原子化過程是樣品置于石墨 管后通過電加熱升溫的方式實現(xiàn)原子化的，即進(jìn)樣 和原子化分步進(jìn)行，僅石墨管內(nèi)的樣品可以原子 化。特征濃度與特征量的相同之處在于都是指能 產(chǎn)生１％吸收信號（即０．００４４吸光度）的被測元素 的濃度或質(zhì)量。 根據(jù)行標(biāo)，火焰原子吸收分光光度計特征濃度 的測定過程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，用 ０．５％（體積分?jǐn)?shù)，下同）硝酸水溶液作空白溶液調(diào) 零，測量０．５０μｇ／ｍＬ的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（含０．５％硝酸） 的吸光度３次，取平均值，按公式（ ２）計算特征濃度。ｃ ｃ ＝ ０． ００４４× ｃ 珡 Ａ （ μｇ／ｍＬ／１％） （ ２）式中： ｃ ｃ —特征濃度， μｇ／ｍＬ； 　　　 ｃ —銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， ０．５μｇ／ｍＬ； 　　　 珡 Ａ —標(biāo)準(zhǔn)溶液三次吸光度的平均值。 根據(jù)行標(biāo)，石墨爐原子吸收分光光度計特征量 的測定過程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，以 ０．５％硝酸水溶液作空白溶液，測量空白吸光度３ 次，取平均值；再測量１．００ｎｇ／ｍＬ的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（含 ０．５％硝酸）和１００ｎｇ／ｍＬ的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（含０．５％ 硝酸）的吸光度３次，取平均值，按公式（ ３）計算特 征量。ｃｍ＝ ０． ００４４× ｃ × Ｖ 珡 Ａ－ 珡 Ａ ０ （ ｇ） （ ３）式中： ｃ ｍ—特征濃度， μｇ／ｍＬ； ｃ —標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 的 濃 度，鎘 １．００ｎｇ／ｍＬ，銅 １００ｎｇ／ｍＬ；珡 Ａ —標(biāo)準(zhǔn)溶液測定３次吸光度的平均值；珡 Ａ ０—空白溶液測定３次吸光度的平均值。 根據(jù)計量術(shù)語及定義［ ４］，靈敏度全稱“測量系統(tǒng) 的靈敏度”，是指“測量系統(tǒng)的示值變化除以相應(yīng)的 被測量值變化所得的商”。對于原子吸收分光光度 計來說，“測量系統(tǒng)的示值”指的是儀器的吸光度示 值，“被測量值”對火焰原子吸收分光光度計線性來 說指的是被測元素的濃度，對石墨爐原子吸收分光 光度計線性來說指的是被測元素質(zhì)量。在線性范 圍內(nèi)，測試兩種（含空白溶液）標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度， 以被測元素的濃度或者質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以吸光度為 縱坐標(biāo)，用小二乘法求線性回歸方程，斜率即為 原子吸收分光光度計對該被測元素的靈敏度。因 為吸光度是無量綱的物理量，故火焰原子吸收分光 光度計靈敏度的單位為（ μｇ／ｍＬ） －１，石墨爐原子吸 收分光光度計靈敏度的單位為（ ｐｇ） －１。 從特征濃度（特征量）和靈敏度的定義來看，前 者是指產(chǎn)生特定吸光度所需的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（質(zhì) 量），后者是指單位濃度（單位質(zhì)量）的改變所引起 的吸光度的改變，因此在線性范圍內(nèi)，兩者存在反 比例函數(shù)關(guān)系。行標(biāo)規(guī)定，火焰原子吸收分光光度 計 測 銅 的 特 征 濃 度 ≤ ０．０５０μｇ／ｍＬ， 即 ０．０５０μｇ／ｍＬ ０．００４４ ，其倒數(shù)為０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１，相當(dāng)于 測銅的靈敏度≤０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１；行標(biāo)規(guī)定，石墨 爐原子吸收分光光度計測鎘的特征量≤１．０ｐｇ，測 銅的特征量 ≤１００ｐｇ，相當(dāng)于測鎘的靈敏度≥。

在國標(biāo)中，也有“分辨率”項目，試驗過程概括 如下［ ２］：設(shè)置０．２ｎｍ 光譜帶寬，調(diào)節(jié)汞２５３．７ｎｍ 譜 線能 量 響 應(yīng) 接 近 滿 度，從 ２５３．２ｎｍ 掃 描 至 ２５４．２ｎｍ，測量譜線兩側(cè)能量為峰值能量一半時所 對應(yīng)的波長，計算半高寬（即兩側(cè)波長的差值），應(yīng) 不超過０．２ｎｍ±０．０２ｎｍ。 在規(guī)程中，沒有“分辨率”，但有“光譜帶寬偏 差”，試驗過程與國標(biāo)中的“分辨率”幾乎相同，區(qū)別 在于選用銅３２４．７ｎｍ為試驗譜線，且以半高寬與光 譜帶寬標(biāo)稱值（ ０．２ｎｍ）的差值為計算結(jié)果，應(yīng)不超 過±０．０２ｎｍ。 國標(biāo)中名為“分辨率”，可實際上測試的是光譜 帶寬實際值與標(biāo)稱值的差值，即光譜帶寬偏差，在 名稱上仍沿用了已使用多年的“分辨率”一詞，規(guī)程 中則將項目名稱更改為“光譜帶寬偏差”。光譜帶 寬偏差試驗方法的基本原理是基于“譜線輪廓 法” ［ ６］，即對空心陰極燈譜線能量掃描時，所得譜線 的半高寬就等于光譜帶寬。因此，只要在試驗所選 譜線的左右兩側(cè)約０．５ｎｍ以內(nèi)沒有其他相鄰譜線， 用銅 ３２４．７ｎｍ 和 汞 ２５３．７ｎｍ 所 得 的 結(jié) 果 是 一 致的。 行標(biāo)中“分辨率”的試驗方法，同樣是基于“譜 線 輪 廓 法 ”。 錳 ２７９．５ｎｍ （２７９．４８２ｎｍ）和 錳 ２７９．８ｎｍ（２７９．８２７ｎｍ）兩譜線相距０．３４５ｎｍ，若設(shè) 置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實際值在允許偏差范圍，必 然能分辨出上述兩譜線，且也能滿足 Ｄ≤４０％的要 求。如果設(shè)置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實際值過小，同 樣能分辨錳２７９．５ｎｍ 和錳２７９．８ｎｍ 兩譜線，也同 樣能滿足 Ｄ≤４０％的要求，但會造成儀器噪聲偏大 等問題，影響儀器的使用。通過上述討論，可以認(rèn) 為用光譜帶寬偏差代替分辨率更科學(xué)更合理。
４　結(jié)論 ＧＢ／Ｔ　２１１８７—２００７《原子吸收分光光度計國家 標(biāo)準(zhǔn)》和ＪＪＧ　６９４—２００９《原子吸收分光光度計計量 檢定規(guī)程》在“波長”和“光譜帶寬”兩項技術(shù)指標(biāo)的 表述和試驗方法上有所不同，但從技術(shù)角度上沒有 差異。 ＧＢ／Ｔ　２１１８７—２００７《原子吸收分光光度計國家 標(biāo)準(zhǔn)》和ＪＢ／Ｔ　６７８０—９３《原子吸收分光光度計機(jī)械 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》在“波長”、“靈敏度”、“分辨率”等項目在 技術(shù)指標(biāo)和試驗方法上有所差異，國標(biāo)的技術(shù)指標(biāo) 要求更高，試驗方法更科學(xué)，更適用于制造企業(yè)的 生產(chǎn)調(diào)試和出廠檢驗，這也說明了行標(biāo)的廢止是對 先進(jìn)技術(shù)的鼓勵與保護(hù)。