突發環境事件由于其突發性、公共性、危害性、 多變性及多樣性等特點,短時間內會對生態環境狀 況、人類生命健康及社會公共財產造成嚴重損 害[1]。在突發環境污染事故中,從樣品采集到實 驗室分析結束,需要較長時間,不能及時為政府和 有關部門提供處置依據。因此,便攜式測定儀器在 現場監測中顯得尤為重要[2]。王超等[3]開展了環 境應急監測方法測定水中化學需氧量( COD) 的研 究,孫倉等[4]利用便攜式測汞儀監測地表水中的 汞,李進才[5]和梁永津等[6]分別利用便攜式重金 屬測定儀監測地表水中的鉛、鎘,曹宇峰等[7] 利用多參數水質測試儀對水溫、鹽度、pH 值和溶解 氧等海域環境基礎監測項目進行了應急監測,徐 巧艷等[8]應用自制便攜分析儀對城市河流水質進 行快速檢測。
氨氮( NH3 - N) 、氟化物( F - ) 、總磷( TP) 和 六價鉻( Cr6 + ) 5 項指標進行測試,考察其精密度、 準確度和實際樣品加標回收率,并和實驗室分析結 果進行比對。
1 實驗部分
1. 1 儀器及試劑 儀器:哈希 DR 2800 可見光譜分光光度計。 試劑: COD( TNT 管,貨號: 2038225) ; NH3 - N ( 低量程 Test’N Tube 管,Ammonia Salicylate 試劑包,Ammonia Cyanurate 試劑包,貨號:2604545) ; F - ( SPADNS 試劑溶液,貨號: 44449) ; TP( Test’N Tube 管,Potassium Persulfate 試劑粉包,PhosVer 3 試劑粉包,貨號: 2742645) ; Cr6 + ( Chromaver 試劑 包,貨號:1271099) 。試劑均從哈希公司購買。
1. 2 樣品及測試項目 樣品分別來自 2 條河流的地表水。條為 較清潔河流,其水樣測試項目為 COD、NH3 - N 和 F - ;第二條河流上游有一污水排口,其水樣測試項 目為 TP 和 Cr6 + 。
1. 3 實驗操作 COD:于 TNT 管中加入 2. 0 mL 水樣,輕輕搖 勻,在消解器上以160 ℃消解20 min,取出冷卻,用 420 nm 波長比色測定,同時做空白實驗。 NH3 - N:于 Test’N Tube 管中加入 2. 0 mL 水 樣,分別加入 Ammonia Salicylate 試劑包和 Ammonia Cyanurate 試劑包,搖勻溶解,靜置20 min, 用655 nm 波長比色測定,同時用無氨水做空白實驗。 F - :取10. 0 mL 水樣于比色杯中,加入2. 0 mL SPADNS 試劑溶液,搖勻,靜置 1 min 后用 580 nm 波長比色測定,同時做空白實驗。 TP:于 Test’N Tube 管中加入5. 0 mL 水樣,加 入Potassium Persulfate 試劑粉包,蓋緊蓋子搖勻,插 入 DBR 200 消解器以 150 ℃消解 30 min,冷卻至 室溫,再加入2. 0 mL 氫氧化鈉溶液( 1. 54 mol/L) , 上下顛倒混勻,校準零點,然后加入PhosVer 3 試劑 粉包,加塞,搖晃20 ~ 30 s,靜置 2 min,用 880 nm 波長比色測定,同時做空白實驗。 Cr6 + :取10. 0 mL 水樣于比色杯中,加入 Chromaver 試 劑 包,混 合 均 勻,靜 置 5 min 后 用 540 nm 波長比色測定,同時做實際樣品空白實驗。
2 結果與討論
2. 1 精密度測定 利用便攜式分光光度計對2 條河流地表水實 際樣品分別進行6 次平行測定,計算相對標準偏差 ( 表 1) 。結果表明, 5 項指標的相對標準偏差 ( RSD) 為2. 3% ~7. 4%,精密度良好。
2. 2 準確度測定
2. 2. 1 標準樣品測定 利用便攜式分光光度計測定 COD、NH3 - N、 F - 、TP 和 Cr6 + 標準樣品,每個樣品平行測定6 次, 計算平均值和相對誤差( 表 2) 。結果表明,COD、NH3 - N、 F - 和 TP 標準樣品測定結果在保證值范 圍內,相對誤差較小; Cr6 + 測定結果超出保證值上 限,但偏離不大,相對誤差6. 2%。
2. 2. 2 加標回收率測定 利用便攜式分光光度計對實際樣品的5 項指 標進行加標回收率測定,平行測定 4 次( 表 3) 。5 項指標的加標回收率分別為 105%,86. 0%, 94. 0%,106%和 110%,加標回收率良好,結果較 為準確。
2. 3 不同測定方法結果比對 利用便攜式儀器快速測定方法和現行實驗室標準分析方法對實際樣品分別進行6 次平行測定, 5 項指標測試結果的相對偏差分別為3. 0%,2.9%, 6. 4%,3. 2%和6. 2%( 表 4) 。利用快速測定方法測定上述幾項指標的時間為 5 ~ 40 min,而應用實 驗室標準分析方法測定上述指標的時間為40 ~ 150 min( 如果包含實驗室取送樣的時間,則更長) 。
3 結論和建議 應用便攜分光光度計對地表水中的 COD、NH3 - N、 F - 、 TP 和Cr6 +進行精密度和準確度測定。結果表 明,便攜式測定方法精密度和準確度較好,具有便 于攜帶、分析速度快、操作簡單等優點,能夠基本滿 足地表水應急監測的需要,尤其適用于突發環境事 件造成的水體污染應急監測。限于人力和時間因 素,僅對地表水5 項指標做了測試分析,建議進一步 加強其他相關污染物的適用性研究,建立一套準確、 可靠、完整的現場應急監測方法體系,為及時、快 速、科學地開展應急監測提供技術保障。
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